北化工考研辅导班：2020年北京化工大学860物理化学考研初试样题

【新祥旭考研官方网站】 / 2020-03-23

北京化工大学攻读硕士学位研究生入学考试物理化学样题

注意事项

1. 答案必须写在答题纸上，写．在．试．卷．上．均．不．给．分．。

2. 答题时可不抄题，但必须写清题号。

3. 答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。

4．波尔兹曼常数 k=1.381×10^-23 J×K^-1, 法拉第常数 F=96500 C。

1. 将 1mol 在温度 T 及其饱和蒸汽压 p^*下的 H₂O(l)分别经过程 I：等温、等压蒸发及过程II：向真空蒸发，变为相同温度、相同压力下的H₂O(g)。下列关系正确的是。

A．ΔG(I) ¹ ΔG(II)，ΔH(I) = Q(I)，ΔH(II) ¹ Q(II)

B．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔU(I) = Q(I)，ΔH(I) = ΔH (II)

C．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= ΔU(I)，ΔH(II) ¹ Q(II)

D．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= Q(I)，ΔH(II) ¹ Q(II)

2. 对封闭系统，下列自发性判据不．正．确．的是。

A．等温且 W'=0 的过程：ΔA≤W 体积 B．等温等压且 W'=0 的过程：ΔG≤0 C．任意过程：ΔS 隔离=ΔS 系统+ΔS 环境≤0 D．恒熵恒容过程：ΔU≤W'

3. 下列有关偏摩尔物理量和化学势的说法不正确的是：

A. 偏摩尔物理量为恒温恒压下增加 1mol 某物质的量对容量性质的贡献值

B. 某物质在 T、p 条件下达气液平衡时，其气态化学势与液态化学势相等

C. 理想液态混合物在 T、p 条件下混合过程无吸、放热现象及无体积变化

D. 恒温恒压下，物质自发进行的方向是向着化学势减小的方向进行4．对于理想液态混合物的混合过程，混合前后下列关系正确的是。

A．ΔV=0，ΔH=0，ΔS>0， ΔG<0 B．ΔV<0，ΔH>0，ΔS>0， ΔG<0 C．ΔV<0，ΔH>0，ΔS<0， ΔG>0 D．ΔV=0，ΔH=0，ΔS<0， ΔG>0

5. 碳酸钙分解反应：CaCO₃(s)→CaO(s)+CO₂(g)，不同温度时的标准平衡常数如下表：

T/℃	600 897 1000 1200
Ky	2.45×10^-3 1.013 3.92 29.1

下列表达正确的是。

A．该反应的分解温度是 897℃ B．1200℃时分解压力为 29.1×10 -² kPa

C．600℃时该反应的平衡压力为 2.45×10^-3 kPa D．该反应为放热反应降低温度有利于反应进行

6. 反应器内放入 N₂(g)、O₂(g)及一种固体催化剂，反应达平衡时生成两种气态氮氧化物，系统的独立组分数、相数及自由度数分别为：。

A．3，3，2 B．3，2，3 C．2，2，2 D．2，3，1

7. 下面关于光化学反应的说法正确的是：。A．一个光子只能活化一个原子或分子

B. 温度对光化学反应速率不产生影响

C. 自发进行的光化学反应可以是(Δ_rG_m) _T，p >0 D．光化学反应的平衡常数决定于吸收光子的能量

8. 刚性容器中发生如下反应：

k1 B

k2 C

若开始时系统中只有 A，则反应进行至 t 时刻时B、C 的浓度之比 c_B:c_C= 。

A．k₁ ：k₂ B．k₂ ：k₁ C．1 D．以上都不对9．在纯水中加入表面活性剂将导致其表面张力：。

A．减小 B．增大 C．不变 D．不能确定。10．电解时，。

A．外加电压足够大时溶液中阳离子均在阴极反应B．超电势越小的阴离子在阳极的反应速率越大C．极化电极电势最小的阳离子在阴极优先反应D．超电势越小的阴离子在阳极优先反应

11. 已知 K₂SO₄ 电解质溶液对某负溶胶的聚沉值为 a，则MgCl₂ 对其的聚沉值为：

A． a B． a C． a D． a

2 25 26 27

12. 电池反应：Hg₂Cl₂+2Ag=2AgCl+2Hg，298 K 时 EHg Cl /Hg = 0.2676 V ，EAgCl/Ag = 0.2224 V

A．-4.3618 kJ B．-8.7236 kJ C．-17.4472 kJ D．-47.285 kJ

13. 某原电池在 298 K 时的电池电动势大于其在 300 K 时的电动势，则该原电池的电池反应的 Δ_rH_m 。

A．> 0 B．= 0 C．< 0 D．不能确定14．对于（N、U、V）确定的系统，下列说法正确的是：

A．选择不同的能量基点对统计熵的结果产生影响B．波尔兹曼分布是最概然分布并可代替平衡分布C．定、离域子系统的热力学能具有不同的表达式D．独立子系统中粒子的平动及振动能级均是简并的

三、填空题：

1．1mol 理想气体从 p₁=0．5MPa 节流膨胀到 p₂=0．1Mpa 时的熵变为ΔS= 。

2. 对 ABC 组成的三组分系统中，最多相数为；最大的自由度数为；它们分别是变量。

3．298K 时乙醚的蒸汽压为 58.95kPa，在 100g 乙醚中溶一挥发性有机物 10g，乙醚的蒸汽压降低为 56.79 kPa，则该有机物的分子量为 kg·mol ^-1。

4. 强电解质MgCl₂ 水溶液，其离子平均活度 a_±与电解质活度 a_B 之间的关系为。

5. 已知 298K 时，电池Pt，H₂(g)│HCl(aq)│AgCl(s)│Ag(s)的 Ey=0.2225V，在同温度下Ag(s)AgCl(s)│HCl(aq)│Hg₂Cl₂(s)│Hg(s)的 Ey=0.0456V，则：电极 Cl^-(aq)│Hg₂Cl₂(s)│Hg(s)在 298K 时的标准还原电极电势为 V。