青 岛 科 技 大 学
二○一六年硕士研究生入学考试试题
考试科目：分析化学
注意事项：1．本试卷共 4 道大题（共计 50 个小题），满分 150 分；
2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；
3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
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一、选择题（每题2分，共44分）
1．下列叙述正确的是----------------------------------------------------------------------------（ ）。
A、溶液pH为11.32，读数有四位有效数字；
B、0.0150g试样的质量有4位有效数字；
C、测量数据的最后一位数字不是准确值；
D、从50mL滴定管中，可以准确放出5.000mL标准溶液
2．当任一滴定反应为aA+tT==P时，如标准溶液T对被测物质A的滴定度表示为TA/T，则TA/T与cT间的关系表达式应为--------------------------------------------------------------------（ ）。
A、TA/T＝
´1000; B、TA/T＝
×
;
C、TA/T＝
×
; D、TA/T＝
×
3．在温暖干燥的秋天，有人称取2.9024gK2Cr2O7,溶解后转移入250mL容量瓶，稀释至刻度。第二天发现溶液水平面降到刻度以下，再稀释至刻度。此时该K2Cr2O7溶液的浓度(单位:mol×L-1) ---------------------------------------------------------------------------------------------------（ ）。
A、0.03946; B、小于0.03946; C、大于0.03946;D、以上都不对
4．Na2B4O7×10H2O用作基准物质，应存放在 ---------------------------------------（ ）。
A、装有变色硅胶的干燥器； B、其它干燥器；
C、装有CaCl2的干燥器； D、装有饱和蔗糖食盐水溶液的干燥器
5．浓度为0.1mol×L-1的下列各物质，不能用NaOH标准溶液直接滴定的是-------------（ ）。
A、HCOOH(Ka=1.8´10-4); B、NH4Cl(NH3×H2O的Kb=1.8´10-5);
C、邻苯二甲酸氢钾(Ka2=2.9´10-6); D、盐酸苯胺(Kb=4.6´10-10)
6．某酸碱指示剂（一元弱酸）在酸性溶液中无色，在碱性溶液中(pOH=3.60)为蓝色。若此时有
的酸分子离解，则该指示剂的pKa值是----------------------------------------------------（ ）
A、9.85; B、10.58; C、11.58; D、8.58
7．用0.10mol×L-1NaOH标准溶液滴定0.10mol×L-1的HA(pKa~4)溶液，应选指示剂的为---------------------------------------------------------------------------------------------------------（ ）
A、甲基橙(3.1~4.4)； B、中性红(6.8~8.0);
C、酚酞(8.0~10.0); D、百里酚蓝(9.4~10.6)
8．已知H2SO4的Ka2=1.99。0.10mol×L-1H2SO4溶液中[H+](单位:mol×L-1)为------------（ ）
A、0.10; B、0.11; C、0.13; D、0.20
9．在用EDTA滴定金属离子M的过程中，影响滴定曲线突跃范围大小的主要因素是-----（ ）
A、cM; B、lgKMY和lgK'MY; C、cM和lgKMY; D、cM和lgK'MY
10．EDTA溶液中，H2Y2-和Y4-的酸效应系数之比，即a(H2Y2-)/a(Y4-)等于---------------（ ）
A、Ka6/[H+]2; B、Ka5Ka6/[H+]2; C、[H+]2/Ka5Ka6; D、Ka5/[H+]2
11．用EDTA测定Zn2+，Al3+混合溶液中的Zn2+，为了消除Al3+的干扰可采用的方法是-----（ ）
A、加入NH4F，配位掩蔽Al3+; B、加入NaOH，将Al3+沉淀除去;
C、加入三乙醇胺，配位掩蔽Al3+； D、控制溶液的酸度
12．重铬酸钾测铁，现已采用SnCl2-TiCl3还原Fe3+为Fe2+，稍过量的TiCl3指示方法用------------------------------------------------------------------（ ）
A、Ti3+的紫色；B、Fe3+的黄色； C、Na2WO4还原为钨蓝；D、四价钛的沉淀
13．用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液时，如有棕色沉淀生成并放出O2是由于--------（ ）
A、酸度太高； B、酸度太低；
C、酸度低且滴定速度太慢； D、酸度低且滴定速度太快
14．已知在1moL×L-1H2SO4溶液中,
=1.45V,
=0.68V。在此条件下KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电位为------------------------------------（ ）
A、0.38V; B、0.73V; C、0.89V; D、1.32V
15．F-选择电极属于-----------------------------------------------------------------------（ ）。
A、玻璃片电极； B、单晶膜电极； C、热压膜电极； D、混晶膜电极
16．测定饮用水中F-含量时，加入总离子强度缓冲液，其中柠檬酸的作用是------------------（ ）:
A、控制溶液的pH值； B、使溶液离子强度维持一定值；
C、避免迟滞效应； D、与Al，Fe等离子生成配合物，避免干扰
17．用邻菲罗啉分光光度法测定纯金属锰中微量铁。若试剂和显色剂均无吸收，参比溶液应选--------------------------------------------------------------------------------------（ ）。
A、蒸馏水； B、试剂空白；
C、含显色剂的试样溶液； D、不含显色剂的试样溶液
18．用参比溶液调仪器零点时，只能调至透光度为95.0%,此时测得某有色溶液的透光度为35.2%,则溶液的真正透光度为--------------------------------------------------------（ ）。
A、37.1%; B、40.2%; C、30.2%; D、35.1%
19．分光光度计的光路顺序，正确的是------------------------------------（ ）。
设1-光源；2-比色皿； 3-单色器；4-检测器； 5-微安表
A、1®2®3®4®5； B、1®3®2®4®5
C、1®3®2®5®4; D、1®2®3®5®4
20．火焰原子吸收法测定锌时，用0.1mg×mL-1锌标准溶液测得吸光度为0.24。20次测量空白溶液的标准偏差为0.012,则其检测限(单位:mg×mL-1/1%)为-----------------------------------（ ）。
A、0.1; B、0.5; C、5; D、15
21．使用标准加入法，能得到待测元素的真实含量情况是--------------------------------（ ）。
A、待测元素的浓度与其对应的吸光度应呈线性关系；
B、尽可能使用多的标准样品实验点；
C、消除基体效应带来的影响；
D、只有扣除了背景之后
22．用原子吸收分光光度法测定铷时，加入1%的钠盐溶液，其作用是------------------（ ）。
A、减小背景； B、提高火焰温度；
C、消电离剂； D、释放剂
二、填空题（每空1分，共31分）
23．有四种相同浓度的酸HCN, HNO3, H2CO3 和HAc，已知
,
,
,
。各酸的共轭碱的强弱次序是__________________________。
24．在共轭酸碱对中，如果酸越易给出质子，酸性越强，则共轭碱对质子的___________就越弱，就越不容易接受质子，______________性就越弱。
25．有一碱液，可能是NaOH，或Na2CO3，或NaHCO3，或它们的混合物溶液。今用标准盐酸滴定，若以酚酞为指示剂，耗去盐酸的体积为V1；若取同样量的该碱液，也用盐酸滴定，但以甲基橙为指示剂，耗去盐酸的体积为V2。(1)当V1=V2时，组成是____________；(2)当V2=2V1,组成是__________________。
26．已知汞氰配合物的各级稳定常数分别为K1=1018.0,K2=1016.7,K3=103.8,K4=103.0。则其lgb2=_______________________, K稳=___________________________。
27．EDTA配合物的稳定性与其溶液的酸度有关。酸度愈大，稳定性愈_________（填高或低）。
28．EDTA在水溶液中呈________________性，和金属离子配位时释放出___________,因此在作为标准溶液滴定金属离子时，必须加入_______________以稳定溶液中的pH值。
29．采用碘量法标定Na2S2O3溶液浓度时，必须控制好溶液的酸度。Na2S2O3与I2发生反应的条件必须是______________________。
30．在KMnO4法中，若调节溶液酸度用的是HCl，会使测定H2O2的结果_________。
31．在以NaOH滴定HCl时，若用酚酞做指示剂，是以出现粉红色半分钟内不消失为终点，时间稍长后，红色可能褪去，这是因为__________________________________；在以KMnO4法测定石灰石中氧化钙时，也是以粉红色出现半分钟内不消失为终点,时间稍长后，红色也可能消失，则是由于___________________________________________。
32．福尔哈德法中消除AgCl沉淀吸附影响的方法有________________除去AgCl沉淀或加入_______________包围住AgCl沉淀。
33．莫尔法测定Cl-时，若酸度过高，会引起滴定终点的____________________到达，从而引起__________________________误差。
34．在重量法中，如果称量形式是Mg2P2O7,而被测组分是MgSO4×7H2O。换算因数为________________。
35．AgCl沉淀在1mol×L-1NH3中的溶解度比在纯水中的溶解度________________,这是由________________________效应造成的。
36．在分光光度法中，绘制吸收曲线的目的是__________________________；绘制标准曲线的目的是____________________________。
37．要用紫外-可见分光光度计测定lmax=465nm的物质，应使用__________灯做光源。
38．气相色谱分析中，固定液和组分分子间的作用力，包括静电力、色散力、______________和___________。
39．色谱定量分析中，试样中各组分不能全部出峰，或在多组分中只需测定其中某几个组分时，可采用_________________。当试样中所有组分都能流出色谱柱产生相应的色谱峰，并要求时所有组分都做定量分析时，宜采用______________________。
40．原子吸收分析法的原理是基于测量待测元素处于________________的原子蒸气从光源发射的该元素的_____________________的吸收程度来确定物质的含量。
三、解答题 (本题共五小题，共35分)
41．（本题8分）请书写以下溶液的质子条件式：
(1) NaHCO3的水溶液；
(2) c
的NH4CN溶液
42．（本题8分）在测定水硬度的实验中，需要配制浓度为0.02
左右的EDTA标准溶液浓度，请简述如何配制？
43． (本题8分，G为2分，其余每空1分) 下图是用蒸馏法测定铵盐的简单流程,试填写所需试剂、产物、现象及结果的计算。
结果计算,w(NH4+) = G .。
44．（本题5分）简述晶型沉淀的沉淀条件。
45．(本题6分)什么是电位滴定法？确定终点的方法有哪几种？
四、计算题（本题共40分）
46．(本题6分)含有2.0´10-2mol×L-1Zn2+和1.0´10-2mol×L-1Ca2+的混合液,于pH=5.5时,能否用2.0´10-2mol×L-1EDTA准确滴定其中的Zn2+?
(已知lgKZnY=16.5;lgKCaY=10.7;pH=5.5时，lgaY(H)=5.5)
47．(本题6分)20.00mL的H2O2(M=34.02g×mol-1)溶液稀释至250mL。吸取25.00mL该溶液，调节酸度以后，需要33.12mL0.5110mol×L-1的KMnO4溶液滴定。计算每100mL的原始溶液中H2O2的质量。
48．(本题8分)将纯KMnO4和K2Cr2O7的混合物0.2400g与过量KI在酸性介质中反应。析出的I2以0.2000mol×L-1Na2S2O3溶液滴定，终点时耗去30.00mL。求混合物中KMnO4的质量。
(已知
=158.0g×mol-1,
=294.2g×mol-1)
49．(本题10分)称取仅含CaCO3和MgCO3的混合物1.000g并在高温下灼烧，获得CaO和MgO的质量为0.5000g。计算:(1)混合物中CaCO3的含量;(2)混合物中以MgO表示的质量。
(已知
=84.31g×mol-1，MMgO=40.30g×mol-1，
=100.1g×mol-1，
=56.08g×mol-1)
50．(本题10分)用0.10mol×L-1NaOH溶液滴定0.10mol×L-1丙酸(C2H5COOH,pKa=4.87)溶液。计算:(1)化学计量点时的pH值；
(2)若允许误差为±0.1%,求其滴定突跃；
(3)选择何种指示剂可以指示滴定终点。
